Spørgsmål:
Hvordan ser det molekylære orbitalskema af berylliumchlorid og hydrid ud?
Jan
2016-12-18 07:25:33 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Beryllium er et noget fascinerende element, da det er det eneste medlem af den anden gruppe, der opfører sig noget ikke-metalagtig og f.eks. danner et noget kovalent chlorid og et kovalent hydrid.

I et svar på et andet og ikke-relateret spørgsmål prøvede jeg at gætte, hvad bindingsbilledet af $ \ ce {BeCl2} $ ville være. I betragtning af monomerens lineære form var jeg tilbøjelig til at antage noget, der introducerer en fire-elektron-tre-centerbinding, som har den gode sidefordel, at beryllium kun kan bidrage til at binde orbitaler ved kun at bruge sin s orbital. Jeg vil dog gætte på, at det mere traditionelle billede ville omfatte to $ \ mathrm {sp ^ 2} $ obligationer til de tilstødende klorer og derefter en ikke-nul mængde π tilbagebinding, hvilket gør MO svarende til den for $ \ ce {CO2} $ .

Hvordan ser det faktiske, beregnede MO-skema på $ \ ce {BeCl2} $ ud; hvordan ser $ \ ce {BeH2} $ ud, hvordan sammenlignes de, og hvad kan vi lære af dem vedrørende berylliums bindingsegenskaber?

I betragtning af at det er dig, der spørger dette, antager jeg, at du leder efter et kvantitativt (beregnings-) MO-diagram i modsætning til det enkle kvalitative, som ikke rigtig er vanskeligt at udlede.
Relateret: http://chemistry.stackexchange.com/questions/21764/which-lewis-structure-for-becl2-is-more-commonly-seen/21786#21786
http://chemistry.stackexchange.com/questions/22088/dimers-and-polymers-of-electron-deficient-compounds
En svar:
getafix
2018-05-19 23:08:04 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Jeg beregnede molekylære orbitaler for $ \ ce {BeCl2} $ på MP2 / jun-cc-pVDZ-niveau af teorien; nedenfor er de dobbelt besatte MO'er på dette teoretiske niveau sammen med deres symmetribetegnelser og energi i a.u. Af en eller anden grund blev min Avogadro ved med at gå ned, da jeg forsøgte at vælge en iso-værdi, som jeg troede var passende til de sidste to MO'er; alligevel er disse fuldstændigt lokaliserede $ \ ce {Be} $ atomer. Hvis vi ser på de 8 valensorbitaler, er der faktisk aflokaliseret $ \ pi $ -binding, som du foreslår, og har en slående lighed med MO'er for $ \ ce {CO2} $.

For $ \ ce {BeH2} $ løb jeg igen problemer med at generere pæne billeder ved hjælp af kubefilen i Avogadro. Jeg vil opdatere dette indlæg med visuals så hurtigt som muligt (det ville være dejligt, hvis nogen kan hjælpe).

Jeg fik følgende dobbelt besatte MO'er på MP2 / jun-cc-pVDZ niveau af teori: - 4.644660 ($ \ ce {a_g} $); -0,504366 ($ \ ce {a_g} $); -0,469857 ($ \ ce {b_ {3u}} $). Det fremgår imidlertid af symmetribetegnelserne, at $ \ pi $ -type orbitaler ikke er involveret i binding.

PS: Hvis du er interesseret, kan jeg levere input-, output- og kubefiler efter anmodning.

enter image description here



ⓘ
Denne spørgsmål og svar blev automatisk oversat fra det engelske sprog.Det originale indhold er tilgængeligt på stackexchange, som vi takker for den cc by-sa 3.0-licens, den distribueres under.
Loading...