Spørgsmål:
Er vandigt medium nødvendigt for kompleks dannelse? hvis ja, hvorfor?
Megha
2012-05-01 12:29:48 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Hvis tør ammoniakgas ledes gennem vandfrit kobbersulfat, bliver den da blå (på grund af dannelsen af ​​tetraamminkopper (II) -kompleks)? Eller vil sølvchlorid danne diamminesølv (I) kompleks i flydende ammoniak?

Hvis ovenstående komplekser ikke dannes i ikke-vandige medier, hvorfor er det så?

To svar:
#1
+10
Richard Terrett
2012-05-01 13:07:34 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Det skal bemærkes, at ammoniak er et mildt polært opløsningsmiddel, og at du (for eksempel) kan fremstille $ \ ce {[Cu (NH3) 6] ^ 2 +} $ ved reaktion med flydende ammoniak 1 sup>. Beskrivelsen af ​​geometrien (to sider tidligere) af $ \ ce {CuSO4.5H2O} $ (nemlig indeholdende en kvadratisk plan $ \ ce {[Cu (H2O) 4] ^ 2 +} $ enhed med to yderligere $ \ ce { [SO4] ^ 2 -} $ over og under planet) antyder, at aminligander kan udføre en lignende rolle som vand.

Husk, at passering af ammoniakgas over et fast stof sandsynligvis vil betyde, at hvis reaktionen sker, sker det kun nær kornoverflader.

For at besvare dit andet forslag identificerer Housecroft og Sharpe 1 en reaktion, der producerer $ \ ce {[Ag (NH3) 4] +} $ fra $ \ ce {Ag2O} $ i flydende $ \ ce {NH3} $.

Håber dette er informativt.

[1] Housecroft, CE; Sharpe, A. G. Uorganisk kemi, 2. udgave; Pearson Prentice Hall, 2005; s. 635-637, 693.

#2
+4
Jan
2015-10-29 15:46:21 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Jeg kan ikke svare vedrørende $ \ ce {[Ag (NH3) 2] +} $ -komplekset, fordi jeg ikke ved nok om det.

Jeg gør ved imidlertid, at tetraamminkopper (II) -komplekset bedre betragtes som et tetraamminediaquacopper (II) kompleks $ \ ce {[Cu (H2O) 2 (NH3) 4] ^ 2 +} $. Strukturelt danner de fire aminligander en næsten kvadratisk plan geometri omkring kobberkationen og har ret korte bindingslængder. De to vandligander er på de aksiale positioner ( trans hvis du ønsker det) og har en signifikant større bindingslængde på grund af Jahn-Teller forvrængning. Komplekset er imellem oktaedrisk og firkantet plan geometri. Professor Klüfers ' webscriptum til hans generelle og uorganiske kemikursus giver $ \ ce {Cu-N} $ obligationslængder på $ 203 ~ \ mathrm {pm} $ og $ \ ce {Cu-O} $ obligationslængder på $ 251 ~ \ mathrm {pm} $. Dette er konsistent med $ \ ce {[Cu (H2O) 6] (ClO4) 2} $, hvor ækvatoriale oxygener er $ 195 ~ \ mathrm {pm} $ fra den centrale kobberion, og de aksiale er $ 238 ~ \ mathrm {pm } $.

I flydende ammoniak er der ingen vandmolekyler til stede, der kan bruges til at generere dette kompleks. I stedet, som Richard korrekt anførte, dannes et hexaamminecopper (II) kompleks. Du kan også argumentere for, at koncentrationen af ​​ammoniak er høj nok i flydende ammoniak (sammenlignet med ammoniakkoncentrationer i vandige opløsninger) til, at alle seks koordineringssteder kan fyldes.

Generelt er der ingen begrænsning for koordineringsforbindelser til form kun i vandige opløsninger. Kendte eksempler vil omfatte hver eneste palladiumkatalyserede organiske reaktion i organiske sovlenter, Sharpless-epoxidering, der bruger en $ \ ce {[Ti (tartrat) (OR) 2] 2} $ -katalysator og mange organometalliske forbindelser, der findes i koordinationsklynger i opløsning. I et laboratoriekursus fik jeg til opgave at generere $ \ ce {[Ni (DMSO) 6] [NiCl4]} $ (betegnet $ \ ce {NiCl2. 3 DMSO} $) fra vandfri $ \ ce {NiCl2} $ i DMSO ved opløsning og filtrering.



Denne spørgsmål og svar blev automatisk oversat fra det engelske sprog.Det originale indhold er tilgængeligt på stackexchange, som vi takker for den cc by-sa 3.0-licens, den distribueres under.
Loading...