Spørgsmål:
Hvilken foldning foretrækkes ved simulering af spektral linieudvidelse?
Richard Terrett
2012-05-10 09:16:03 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Mange beregningskemipakker tillader beregning af vibrations- og elektroniske spektre. Disse spektre opnås som et sæt diskrete egenværdier, men de er ofte involveret med en vis fordeling for at give et kontinuerligt spektrum, der er realistisk for en endelig temperatur, snarere end en sekvens af impulsfunktioner.

ADF-pakken tillader brugeren til at samle spektret med enten en Gaussisk eller Cauchy (Lorentzian) funktion. Min forståelse er, at sidstnævnte giver en mere realistisk linjeudvidelse, men Gausseren skal være der af en grund.

Hvilken spektral udvidelsesplan foretrækkes? Hvorfor valget?

Som jeg husker, afhænger det af de betingelser, gassen er under, hvis kollisioner forårsager ændringer i spektrene eller ej. Jeg kan ikke huske, hvad der dog var.
Hvad er de 'rå' signaler, vibrations- og elektroniske spektre beregnes ud fra? Har du først nogle tidsdomænesignaler, der derefter omdannes som frekvensdomænesignaler?
En svar:
#1
+14
Chris
2012-05-10 09:38:46 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Jeg er ikke fortrolig med beregningspakkerne - jeg er eksperimentel, ikke teoretiker.

Som et eksempel på, hvorfor begge kan være til stede, kan vi vende os til gasformig infrarød spektroskopi: man finder hurtigt ud af, at linjebredderne i vibrationsrotationsspektre afhænger af tryk. Ved lavere tryk, siger mindre end en torr, er Doppler-udvidelse den vigtigste mekanisme. Dette er Gaussisk i naturen. Mens det ved højere tryk i stedet skyldes udvidelsen kollisioner, som er Lorentzian. Du finder kombinationer af de to og så videre afhængigt af det specifikke i din sag.

Aha! Det giver god mening. Er flydende og solid-state spektral udvidelser også Lorentzian?
Der er også nyttige modellinjeformer til mellemliggende sager, såsom Voigt-funktionen: http://scienceworld.wolfram.com/physics/VoigtLineshape.html
Væske modelleres undertiden ved hjælp af summen af ​​Lorentzian og Gaussian. Der er meget få dybe studier af disse bånd i faste stoffer, men som hovedregel er de faste bånd typisk mere snævre end deres løsningsmodeller. Summen ville sandsynligvis også være fin til de fleste formål.


Denne spørgsmål og svar blev automatisk oversat fra det engelske sprog.Det originale indhold er tilgængeligt på stackexchange, som vi takker for den cc by-sa 3.0-licens, den distribueres under.
Loading...